膜分离拆分对映异构体研究进展

对映异构体在药物中占有很大比例,对映异构体药物在体内往往呈现很大药效学、药动学差异。单一对映异构体药物不仅可以使用药剂量减半,而且具有疗效更好和更安全等显著优点。研究有效方法分离对映异构体具有显著现实意义。手性拆分是获得单一对映异构体的重要途径,在众多拆分方法中膜分离具有操作简单、可连续生产、放大过程易行等优点,逐渐成为手性拆分技术今后的发展方向。对近年来采用液膜、固膜等各种膜分离方法拆分对映异构体的研究进展进行了综述。

不锈复合钢板压力容器的焊缝返修

简要地介铝了不错蔓畚钢板压力容嚣施焊时易产生焊接缺皓的原因

镍配合物催化的苯乙酮不对称加氢反应的研究

本文报道了NiCl2(PPh3)2/(S,S)-DPEN/KOH(DPEN:1,2-二苯基乙二胺)对苯乙酮进行不对称催化加氢反应的催化性能,考察了氢气压力和反应温度变化对催化活性和对映选择性的影响,结果表明,在20℃,氢气压力为7.0MPa时,加氢产物1-苯基乙醇的对映选择性达到了70.5％.

预处理和修饰条件对负载型铑纳米簇催化丙酮酸甲酯不对称加氢性能的影响

将PVP保护的铑纳米簇合物负载于钛硅分子筛上制得了负载型Rh/PVP-TS-1催化剂. 以辛可尼定(CD)作为手性诱导剂时,考察了预处理和修饰条件,如溶剂、温度、氢压、修饰气体及反应时间等因素对催化丙酮酸甲酯不对称加氢反应性能的影响. 以THF为溶剂,催化剂在140 ℃和5.0 Mpa的氢气中进行预处理1 h,并在c(CD)=4.0 mmol/L,20 ℃和5.0 Mpa的氢气中修饰0.5 h后,在20 ℃和7.0 Mpa的氢气中反应1 h,丙酮酸甲酯的转化率和对映选择性分别为40.8%和39.9%.

Ru-(S)-BINAP/γ-Al2O3催化剂上苯乙酮及其衍生物的多相不对称加氢反应

在温和条件下制备了Ru-(S)-BINAP/γ-Al2O3催化剂,考察了其催化苯乙酮及其衍生物不对称加氢的活性. 在KOH-异丙醇溶液中,在 c(KOH)=0.04 mol/L,氢气压力5 MPa和10 ℃条件下,(1S,2S)-DPEN手性修饰剂修饰的Ru-(S)-BINAP/γ-Al2O3催化剂具有较高的活性和对映选择性,反应28 h后苯乙酮的转化率可达100%,(R)-苯乙醇的ee值可达75.0%.

RuCl2[P(C6H5)3]2-(R,R)-DPEN催化萘乙酮不对称加氢反应

合成了(R,R)-1,2-二苯基乙二胺((R,R)-DPEN)、钌和三苯基膦的三元配合物RuCl2[P(C6H5)3]2-(R,R)-DPEN,并将其用于萘乙酮的不对称加氢反应.考察了碱/催化剂的摩尔比、反应温度和氢气压力等对催化活性和对映选择性的影响.结果表明,多种因素对反应的转化率和对映选择性均有影响.在萘乙酮:(CH3)3COK:催化剂摩尔比为50 000:450:1,氢气压力为4 MPa,反应温度为25℃的条件下,反应16 h时,萘乙酮生成α-萘乙醇的产率和对映选择性分别达到了100%和83%.

铱催化 3-羟甲基-2H-苯并吡喃类化合物的不对称氢化

从(1R,2S)-环己烷吡啶醇出发,合成了具有不同轴手性的反式环己烷骨架铱络合物,并将其应用于 3-羟甲基-2H-苯并吡喃的不对称氢化中. 结果表明,当以Ir-8为催化剂,二氯甲烷为溶剂,氢气压力 5 MPa, 室温反应16 h时,可以取得极好的反应活性,产物最高对映选择性可达94%.

手性二胺修饰的镍配合物催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢反应

本文研究了由手性修饰剂(S,S)D-DPEN(DPEN:1,2-二苯基乙二胺)在反应条件下与NiCl2(PPh3)2原位生成的手性催化剂对苯乙酮及其衍生物不对称加氢反应的催化性能,考察了反应温度、反应压力、(S,S)-DPEN浓度等变化因素对催化活性和对映选择性的影响.结果表明,在15℃,氢气压力为8.0MPa,乙醇作溶剂时,苯乙酮加氢产物(R)-苯乙醇的对映选择性达到了77.2%e.e.

氢燃料发动机点火正时控制优化

在氢燃料发动机试验的基础上,利用RBF神经网络良好的输入输出映射关系,建立起以最佳点火提前角为转速、负荷函数的优化控制数学模型.数字信号处理(DSP)芯片具有快速实时控制的优势,将其用于优化控制氢燃料发动机的点火提前角.基于RBF神经网络进行了仿真并与试验结果进行对比,结果表明:点火提前角最大绝对误差0.41°CA,最大相对误差1.5%.该优化控制模型能准确地获取氢燃料发动机最佳点火提前角.

离子液体介质中钌纳米粒子催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢反应

采用水溶性三(间-磺酸钠苯基)膦(TPPTS)作稳定剂,在离子液体1-丁基-3-甲基-咪唑四氟硼酸盐([BMIM]BF4)或1-丁基-3-甲基-咪唑对甲基苯磺酸盐([BMIM][p-CH3C6H4SO3])介质中用氢气还原RuCl3·3H2O,得到钌纳米粒子.将此钌纳米粒子与(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺(简称(1S,2S)-DPEN)、KOH在离子液体/异丙醇介质中原位生成一种不对称加氢催化剂,用于催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢反应.实验结果表明,离子液体介质中的纳米钌催化剂体系具有良好的催化活性和对映选择性.在优化反应条件下,催化苯乙酮获得了100%的转化率和79.1%的对映选择性

(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺修饰Ir/HAP催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢反应

采用浸渍法在温和条件下制备了羟基磷灰石负载的铱催化剂(Ir/HAP),并以X射线衍射(XRD),透射电子显微镜(TEM),X射线光电子能谱(XPS),比表面积测定(BET)以及附带能量散射X射线谱的扫描电子显微镜(SEM-EDS)等手段对载体和催化剂进行了表征.以(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺(1S,2S)-DPEN)为手性修饰剂时,该催化剂对苯乙酮及其衍生物不对称加氢反应表现出较高活性和对映选择性(ee).在氢气压力为3.0 MPa、303 K条件下反应3 h,苯乙酮及其衍生物的加氢转化率在94.7%以上,其中生成2'-(三氟甲基)苯乙醇的对映选择性高达81.5%.在不使用其它配体作稳

(1S,2S)-DPEN修饰的3%Ir/SiO_2/2TPP催化苄叉丙酮的不对称加氢

在温和的条件下制备了负载型3%(w)Ir/SiO_2/2TPP(三苯基膦)催化剂,并且考察了(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺[(1s,2S)-DPEN]作为手性修饰剂对其催化苄叉丙酮不对称加氢反应性能的影响.结果表明,手性修饰剂(1S,2S)-DPEN的加入,对苄叉丙酮不对称加氢反应活性和C=O加氢的选择性都有很好的促进作用.经优化条件,在40℃下,LiOH浓度为0.375 mol·L~(-1)的甲醇溶液中,氢气压力为6 Mpa,反应8 h后,苄又丙酮的转化率大于99,0%,对不饱和醇的选择性大于99.0%,不饱和醇的对映选择性(ee)值达到48.1%.

RuC1_2[(S)-P-Phos]-[(S)-DAIPEN]催化芳香酮的不对称加氢反应

研究了钌-双膦-二胺配合物催化剂RuC1_2[(S)-P-Phos]-[(S)-DAIPEN][P-Phos:2,2',6,6'-四甲氧基-4,4'-双(二苯基膦基)-3,3'.二吡啶,DA肫N:1,1.二(4.甲氧苯基).2.异丙基.1,2.乙二胺]催化芳香酮不对称加氢反应的性能,考察了不同的碱、叔丁醇钾浓度、反应溶剂、底物/催化剂摩尔比等因素对反应活性和对映选择性的影响.在苯乙酮、叔丁醇钾、催化剂的摩尔比为1000:20:1,氢气压力为2 MPa,反应温度为30℃时,苯乙酮的转化率和α-苯乙醇的对映选择性(ee)分别达到了100%和88.5%,2'-溴苯乙醇的ee值町达97.1%.

手性胺修饰的羟基磷灰石负载RuCl2(TPP)3催化不对称氢化苯乙酮

采用共沉淀法制备了手性胺(L-脯氨酸、D-脯氨酸、(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠((1R,2R)-DPENDS)、(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠(1S,2S)-DPENDS))修饰的羟基磷灰石(HAP).并采用傅里叶变换红外(FT-IR)光谱,扫描电子显微镜(SEM),X射线衍射(XRD)和比表面积测定(BET)等仪器分析手段对其进行表征.以手性胺修饰的羟基磷灰石做载体负载RuCl2(TPP)3催化苯乙酮不对称加氢反应,详细考察温度、压力、碱的浓度、手性胺负载量等条件对催化反应的影响.在氢气压力为5.0 MPa、30℃条件下反应4 h,苯乙酮的不对称加氢反应,可获得

RuCl2(BISBI)[(R,R)-DPEN]催化苯乙酮不对称加氢反应研究

报道了配合物RuCl2(BISBI)[(R,R)-DPEN][BISBI=2,2'-二(二苯膦亚甲基)-1,1'-联苯,DPEN=1,2-二苯基乙二胺]的合成和表征,并研究了其在苯乙酮不对称加氢反应中的催化性能.考察了底物/催化剂物质的量比、碱浓度、反应温度和氢气压力等对催化活性和对映选择性的影响,在苯乙酮/KOH/催化剂的物质的量比为30000:250:1,氢气压力为2 MPa,反应温度为35℃时,苯乙酮的转化率和生成α-苯乙醇的对映选择性分别达到了100%和65%ee.

金鸡纳碱衍生物和三苯基膦修饰的铱催化芳香酮不对称加氢反应

多相不对称催化反应因为它的应用前景而受到广泛关注,但由于在这类反应中催化剂和底物之间匹配的高度专一性,发掘新催化剂的难度等诸多因素极大地限制了多相不对称催化反应的开发.到目前为止,对于广泛关注的简单芳香酮的多相不对称加氢反应人们还无能为力.四川大学化学学院陈华等研究了以三苯基膦稳定地负载在Si02上的铱催化剂(3%Ir/SiOd2PPh3),在以金鸡纳碱衍生物为修饰剂催化简单芳香酮的不对称氢化反应中,在优化反应条件下,获得了高达96%ee的对映选择性.此工作为首例简单芳香酮经多相催化加氢获得高对映选择性的报道.为简单芳香酮的多相不对称氢化指出了新的方向.同时该工作也是首例以氢气为氢源、金属铱为

(E)-β-芳基-β-酰胺基丙烯酸酯的不对称氢化反应研究

光学纯度的β-氨基酸是一种重要的手性合成切块，可用于合成β-多肽、β-内酰胺类的抗生素，还可用来合成很多重要的手性药物。鉴于β-氨基酸具有非常广泛的应用价值，对β-氨基酸的合成研究已经引起了人们的广泛关注。 最近有文章报道证明了以往关于合成E型β-氨基酸的脱氢衍生物的方法是错误的。本论文在有关文献综述基础之上，实现了E型芳香族β-氨基酸的脱氢衍生物的合成。并对其在Ru(OCOCH3)2[(R)-BINAP]作用下的不对称氢化反应进行了研究。 1.改进了(E)-β-芳基-β-酰氨基丙烯酸酯的合成方法。 2.考察了Ru(OCOCH3)2[(R)-BINAP]作用下(E)-β-芳基-β-酰氨基丙烯酸

新型钌-膦络合物的合成及其催化芳基酮加氢研究

该文主要工作包括：一：合成并表征了单膦配体Dmpp(4-(2,6-二甲氧吡啶基）二苯基膦）、手性双膦配体（R）-P-Phos(2，2’，6，6’-四甲氧基-4，4’-二（二苯膦基）-3，3’-联吡啶）及其钌膦络合物[RuCl<,2>(Dmpp)<,2>en](en:乙二胺），[RuCl<,2>(Dmpp)<,2>(S,S)-DPEN](DPEN:1,2-二苯基乙二胺胺），[RuCl<,2>{(R)-P-Phos}(R,R)-DPEN],[RuCl<,2>{(R)-P-Phos}en],[RuCl<,2>{(R)-P-Phos}(S,S)-DPEN].二：以[RuCl<,2>(DMPP)<,2>

大鼠肝微粒体中美西律和芬氟拉明对映体氧化代谢的立体选择性研究

美西律(mexiletine，Mex)是Ⅰb类抗心律失常药，特点是口服有效，半衰期长，治疗指数窄。它的疗效和毒性与血药浓度相关，治疗血药浓度为0.8～2.0mg/L，超过2.0mg/L时即可能产生神经系统毒性，在人体内大多通过不同途径代谢，主要是氧化代谢，催化酶是细胞色素CYP2D6。美西律的化学结构中含有1个手性碳原子，目前临床上以外消旋体给药。研究表明美西律对映体在血浆蛋白结合、受体结合、尿中排泌和葡萄糖醛酸化等方面都表现出立体选择性，体外氧化代谢即Ⅰ相代谢的立体选择性尚少见报道。本文用大鼠的肝微粒体，以丙基安非他明(PAT)为内标，用柱前手性衍生化毛细管柱气相色谱——氢火焰离子化检测法研

基于自组织特征映射网络的气体识别方法研究

针对气体传感器的交叉敏特性，提出将气体传感器阵列与模式识别技术相结合，形成人工嗅觉系统，用于气体的定性识别和定量检测。利用6个半导体气体传感器组成阵列，并结合自组织特征映射网络模式识别技术准确地识别了CO、H2、CH4等三种气体，说明人工嗅觉系统能够提高气体传感器的选择性，自组织特征映射网络应用于气体识别是可行的。

低温容器有限元分析网格自动划分

在有限元法对低温容器进行结构和振动模态分析过程中,其网格的划分不但是建立有限元模型的重要步骤,而且对于有限元计算和后处理的影响非常大.利用映射-自由组合法、分步旋转和分块分割法分别对低温容器相关模型进行合理的网格自动划分,形成相对均匀规范的有限元网格模型,为多体复合低温容器动态特性研究做好有限元分析的前处理.