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3-羟基丙醛加氢制1,3-丙二醇反应条件的考察以丙烯醛水合产物3-羟基丙醛(HPA)水溶液为原料,在Ni/SiO2/Al2O3催化剂作用下与高压氢气反应生成1,3-丙二醇(1,3-PDO).实验结果表明:1,3-PDO收率随温度的升高而提高,但反应温度不宜超过70℃;随氢气压力的升高而提高,在4.0～7.0 MPa范围内呈线性升高关系;随空速的增加而降低,在2.25～6.75 h-1范围内呈线性下降关系.正交实验得到较佳反应条件为:反应温度为50℃、压力为7.0 MPa、空速为2.25h-1,其中空速为最主要影响因素.	2011/9/4
苯甲酸催化加氢制备无氯苯甲醛的中试运用共沉淀法制备了锌锰复合纳米催化剂,并用于气相催化加氢苯甲酸合成无氯苯甲醛.单管小试及多管扩大中试表明,该催化剂不但具有很高的催化选择性,同时在较低温度下仍保持很高的活性.多管扩大最佳实验条件为:反应温度370±5℃,催化剂预还原时间50 h,氢气压力1.4×105～1.6×105Pa,氢酸分压比40:1～50:1,氢气气时空速650～750 h-1时,苯甲酸的转化率高达99%,苯甲醛的选择性为83%.	2011/9/4
糠醛、糠醇和糠酸为电子给体在Pt/TiO2上光催化制氢糠醛、糠醇和糠酸在TiO2表面吸附符合Langmuir吸附模型,吸附常数分别为9.43×102、3.88×102和1.48×103 L/mol.与纯水体系相比,4.00×10-3 mol/L糠醛、糠醇和糠酸作电子给体时,10 h光照Pt/TiO2光解水制氢效率分别提高了33.8%、260%和444%.光照5 h,糠醛、糠醇和糠酸分别降解了10.0%,16.3%和48.5%,COD(化学需氧量)平均去除率分别为10.0、18.0和28.4 mg/L*h.溶液pH对放氢有影响,糠醛和糠酸弱酸性条件下放氢效果好,而糠醇弱碱性条件下放氢效果好.通过对降解产物分析,探讨了污染物降解的可能反应机理.	2011/9/4
MnOx/Al2O3催化苯甲酸气相加氢制备无氯苯甲醛采用共沉淀法制备了MnOx/Al2O3催化剂,并在固定床连续反应器上考察了苯甲酸气相加氢生成苯甲醛的催化反应过程的条件.结果表明,在常压、380 ℃、氢气空速为760 h-1、氢气/酸摩尔比为68的反应条件下,苯甲酸的转化率为95.5%以上,苯甲醛的选择性可达89.5%以上.通过XRD,SEM等技术初步表明,催化剂活性降低(苯甲酸转化率下降至70%以下)可能是由催化剂表面积碳引起的.	2011/9/4
用灵敏度法简化化学反应动力模型介绍了用于简化化学反应动力模型的灵敏度方法的基本思想与具体方法,然后用该方法来对两个化学反应实例:甲醛氧化反应和一氧化碳/氢气在空气中燃烧的化学反应进行简化,均得到了比较好的结果.	2011/9/4
硫代双乙醇的超临界水热分解过程在等温管式平推流反应器中研究了超临界水中硫代双乙醇(TDG)的水热分解反应, 反应温度为425～525 ℃, 压力为22～30 MPa, 反应停留时间为0.6～ 63.2s. 结果表明, TDG可在超临界水中快速、彻底分解. TDG分解产物为甲烷、一氧化碳、二氧化碳、乙烯、氢气、乙醇、乙醛、硫化氢和单质硫. TDG转化率随停留时间增加而增大.随温度和压力升高, TDG分解速率加快.分析表明, TDG的水热分解过程是通过水解和热解两条反应路径进行的.	2011/9/4
高分子保护的铂金属簇催化加氢制备高纯间苯氧基苯甲醇研究了常压下聚N-乙烯基2-吡咯烷酮(PVP)保护的铂金属簇催化剂催化间苯氧基苯甲醛(醚醛)加氢制备高纯间苯氧基苯甲醇(醚醇)的反应.结果表明,PVP/Pt可以高选择性地催化醚醛加氢生成醚醇.在常压、40 ℃、n(醚醛)/n(催化剂)=1128时,反应15 h可获得质量分数大于99%的高纯醚醇.该实验条件下,反应温度和氢气压力变化对反应速率没有明显影响,提高催化剂浓度可明显提高醚醛转化速率.	2011/9/4
3-羟基丙醛加氢制1,3-丙二醇催化剂的失活研究采用固定床连续流动反应器考察了Ni-M/HM催化剂在3-羟基丙醛两段加氢制1,3-丙二醇的一段加氢反应中的稳定性,利用X射线衍射、BET、热重-差热分析、电感耦合等离子体原子发射光谱、X射线荧光光谱和元素分析等方法对该催化剂的失活原因进行了研究.实验结果表明,在反应压力5.0 MPa、3-羟基丙醛液态空速2.0 h~(-1)、氢气与3-羟基丙醛摩尔比为8.0、反应温度50.0～72.0 ℃的条件下,催化剂连续运行3 300 h后失活.表征结果显示,催化剂失活后,分子筛骨架结构没有明显变化,比表面积和孔体积变化,表面有积碳且表面Ni物种有少量流失;催化剂失活的主要原因是低聚物的沉积,次要原因是表	2011/9/4
丙烯醛水合加氢制1,3-丙二醇考察了丙烯醛水合及3-羟基丙醛加氢制1,3-丙二醇的工艺条件.在装有阳离子交换树脂催化剂的固定床层反应中,当水合温度40～55℃、空速3～5 h-1、丙烯醛质量分数13%～17%,并加入少量对苯二酚阻聚剂时,丙烯醛单程转化率可达到85%,选择性大于90%.在高压釜内进行3-羟基丙醛加氢时,催化剂投料量1.5%～2.0%,一段加氢温度30～50℃,二段加氢温度110～130℃,氢气压力6.0MPa,搅拌速度500 r/min,使用细颗粒Baney镍催化剂,可使3-羟基丙醛加氢转化率达到100%,1,3-丙二醇的选择性也在99%以上,在产品中醛基含量小于300 μg/g.	2011/9/4
Pt/三苯胺酸卟啉酯纳米复合物的制备及光催化加氢反应采用乙二醇还原法,以三苯胺酸卟啉酯分子(TDPAPE)为稳定剂制备了Pt/TDPAPE纳米复合物.通过UV-Vis、TEM、FTIR、XRD、荧光分析等方法对纳米复合物进行了表征.TDPAPE通过卟啉环上的四个N原子与金属Pt纳米粒子配位,Pt/TDPAPE纳米复合物在溶胶中及在反应过程中均具有很好的稳定性.采用Pt/TDPAPE纳米复合物作为催化剂,在光照下,利用光分解水产生的氢气直接还原间苯氧基苯甲醛生成间苯氧基苯甲醇,常压常温下反应12 h转化率可以达到50%.	2011/9/4
碘乙醇在Ni(100)表面的化学热反应利用热脱附(TPD)实验和X射线光电子能谱(XPS)研究了碘乙醇在Ni(100)表面的吸附和热反应过程.实验结果表明,碘乙醇在100 K温度下以两种分子的形式吸附在Ni(100)的表面,既有碘原子端的吸附也有碘原子端和羟基端同时吸附在表面.热分解反应发生在140 K,伴有少量的乙烯和水产生.碘乙醇在150 K经过C-I键断裂形成-O(H)CH2CH2-和羟乙基两种中间产物.在160 K温度下-O(H)CH2CH2-脱去氢形成-OCH2CH2-氧金属环.中间产物经过进一步分解氧化反应分别在210和250 K产生乙醛,一部分乙醛从表面脱出,而其余的则分解成氢气、水和CO.	2011/9/4
碘乙醇在Ni(100)表面的吸附和热分解——碳氢化合物氧化的中间产物:羟乙基和氧金属环利用热脱附(TPD)实验和X射线光电子能谱(XPS)研究了碘乙醇在Ni(100)表面的吸附和热反应过程.实验结果表明碘乙醇在100 K时以两种分子的形式吸附在Ni(100)的表面,即:以碘原子端吸附在表面或以碘原子端和羟基端同时吸附在表面.由于两种吸附形式的分子的一致分解和吸附分子的不均匀性,在140 K引起了较复杂的化学反应,伴有少量的乙烯和水产生.碘乙醇在150 K经过C-I键断裂,有80%碘乙醇生成-O(H)CH2CH2-中间产物,20%的碘乙醇生成羟乙基中间产物.羟乙基在160 K的转化过程中包括两个互相竞争的化学反应:与表面的氢原子进行还原反应生成乙醇,或失去一个β-H原子生成表面乙	2011/9/4
超临界水中甲醛气化的实验研究以葡萄糖在超临界水气化制氢中的中间产物甲醛为对象,研究了其在超临界水中的气化过程.结果表明:甲醛气化生成的气体产物主要成分是H2、CO2和CO,液体产物主要成分是CH3OH、CH3OCH2OCH3和CH3OOCH;反应温度、压力、时间以及物料含量对反应产物存在影响,其中压力和物料含量对气化过程影响较大;低压下低温有利于H2生成,高压下高温更有利于H2生成;反应时间长、甲醛初始含量低亦有利于H2的生成.根据气化后的气、液态产物及其含量,确定了甲醛在超临界水中气化转换的路径.	2011/9/4
3,3-二甲基丁醛的合成工艺研究 3,3-二甲基丁醛是合成新型强力甜味剂纽甜的重要中间体,其生产成本对纽甜的生产和应用影响重大.报道了一种简便和经济的3,3-二甲基丁醛合成工艺,以3,3-二甲基丁酸为原料,经氯化反应和常压催化氢化反应,合成了3,3-二甲基丁醛.研究了反应的工艺条件.3,3-二甲基丁酸的氯化反应以氯化亚砜为氯化剂,较为适宜的工艺条件为n(氯化亚砜):n(3,3-二甲基丁酸)=1.3:1,反应温度80℃、反应时间3 h,3,3-二甲基丁酰氯的收率为92%.3,3-二甲基丁酰氯的常压催化氢化反应在二甲苯溶剂中进行,以Pd/C为催化剂,较为适宜的工艺条件为m(二甲笨):m(3,3-二甲基丁酰氯)=6.5:1,催化剂用	2011/9/4
苯甲酸气相加氢制苯甲醛的反应机理研究通过改变苯甲酸和苯甲醛催化加氢的氢气流量、预还原时间、反应温度来研究苯甲酸催化加氢的反应机理,为取代苯甲酸催化加氢的理论研究提供参考模型,同时也为加氢催化剂的设计和工艺条件的选择提供实验理论依据.副产物甲苯主要是来自于主产物苯甲醛的进一步加氢反应,而少部分来自于苯甲酸双氧空位吸附.研究表明,苯甲酸单氧空位催化加氢符合M.v.K机理,而苯甲醛的深度加氢和苯甲酸的双氧空位加氢并不完全符合M.v.K机理.根据催化剂层三段反应的分析,可将反应器设计成漏斗状或在上、中、下三层中采用不同粒径的催化剂,达到同时提高苯甲酸转化率和苯甲醛选择性的目的.	2011/9/4
从青藤碱制备具有(+)-C-Normorphinan骨架的化合物对青藤碱进行Mitsunobu甲基化反应,得到O-甲基青藤碱(2);2经过酸性水解、硼氢化还原以及高碘酸钠氧化开环得到O-甲基青藤碱二醛(5);在哌啶存在下对5进行羟醛缩合反应,区域选择性地闭环生成具有(+)-C-normorphinan骨架的化合物(8S,12S,13R)-6,7-didehydro-3,4-dimethoxy-16-methyl-C-normorphinan-7-carboxaldehyde(7);经过以上五步反应,7的总收率约35%.对7进行硼氢化还原得到化合物8;化合物8以醋酐进行酯化得到化合物9.化合物7以5%Pd/C为催化剂、1.01×105Pa下与氢气作用发牛双键	2011/9/4
氢气对百草枯中毒大鼠急性肺损伤的保护作用目的:探讨氢气对百草枯中毒大鼠急性肺损伤的保护作用.方法:24只大鼠随机分为3组:对照组、百草枯组和氢气组,百草枯组和氢气组腹腔注射百草枯(35 mg/kg),氢气组于注射后立即开始吸入含2%氢气的空气.72 h后检测肺湿/干比、肺泡灌洗液PMN、PaO2、肺损伤评分、肺组织丙二醛含量.结果:与对照组比较,百草枯组、氢气组肺湿/干比、肺泡灌洗液PMN、肺损伤评分、肺组织丙二醛含量升高,PaO2降低;与百草枯组比较,氢气组肺湿/干比、肺泡灌洗液PMN、肺损伤评分、肺组织丙二醛含量降低,PaO2升高.结论:吸入氢气能够通过抑制脂质过氧化,抑制白细胞在肺部的聚集,从而减轻百草枯中毒后引起的急性肺损伤	2011/9/4
Pd/C气体扩散电极电化学降解4-氯酚的比较研究分别采用氢气还原法和甲醛还原法制备了Pd/C催化剂,利用XRD、TEM及XPS对催化剂进行了表征,并由催化剂制备成Pd/C气体扩散阴极,采用先通氢气后通空气的方式在隔膜电解体系中对4-氯酚进行降解,比较了不同电极体系下4-氯酚的去除效果.结果表明,制备的Pd/C气体扩散阴极既对4-氯酚具有还原脱氯作用(通入H2时),又能够促进O2还原生成H2O2(通入O2时),它们对4-氯酚的去除效果要好于不掺杂Pd的气体扩散阴极.使用氢气还原法制备出的Pd/C催化剂中Pd表面的活性点比甲醛还原法制备出的要多,电极稳定性好,反应60 min后 4-氯酚转化率和脱氯率接近100%,120 min后阴极室COD去	2011/9/4
用掺碳活化烧结技术制取碳化硼材料研究了3种烧结活化剂(葡萄糖、酚醛树脂和硬脂酸)和不同的掺碳量对碳化硼烧结的影响. 发现活化剂葡萄糖优于其它两种活化剂, 以葡萄糖为活化剂, 掺碳3%, 在2270℃氢气中常压烧结1h获得的碳化硼材料密度为2.06g/cm3(相对密度82%), 这一密度高于文献中报道的采用相同粒度粉末制得的结果.	2011/9/4
富氢盐水对延迟复苏烫伤大鼠血压及肺组织抗氧化能力的影响目的观察富氢盐水对延迟复苏烫伤大鼠血压和肺组织抗氧化能力的影响.方法制备富氢盐水(即氢气溶解度达到饱和的生理盐水,氢浓度为0.6 mmol/L).采用随机数字表法将20只SD大鼠分为富氢盐水组和生理盐水组,每组10只.2组大鼠背部致30%TBSAⅢ度烫伤,伤后7、9、17 h,分别经腹腔给予相当于总补液量体积1/2、1/4、1/4的富氢盐水或者生理盐水,补液总量按照4 mL·kg-1·%TBSA-1(Parkland公式)计算.观察实验过程中大鼠总体情况;伤后6、24 h测收缩压;伤后24 h取大鼠肺组织,检测S0D抑制率和丙二醛含量.对实验结果进行t检验.结果 2组大鼠实验过程中无一只死	2011/9/4
纳米TiO2的掺杂改性、负载及用于污染物净化的研究本研究使用过渡金属和稀土金属通过溶液浸渍法和溶胶-凝胶法（Sol-Gel）分别对纳米TiO2进行了改性研究，采用X-衍射（XRD）、紫外-可见漫反射光谱(DRS)、氮吸附比表面分析仪(BET)、傅立叶红外光谱仪(FT-IR)等测试手段对各种改性纳米TiO2进行物性表征。通过降解溶液中的染料罗丹明B和光解水制氢对掺杂离子的改性效果进行了评价。同时，本文对UV/ TiO2悬浮体系降解溶液中的染料罗丹明B的性质进行了研究，考察了光催化降解速率的影响，并且对其降解动力学方程进行了讨论。在纳米TiO2离子掺杂改性方面，考察了不同的掺杂方法、掺杂离子的种类、掺杂离子量、热处理温度等因素对TiO2的晶型结构	2011/9/4
苯甲酸气相加氢制苯甲醛的研究苯甲醛是精细化工中一种重要有机中间体，广泛应用于医药、农药、香料以及涂料等行业。合成苯甲醛有多种反应途径：烷基芳香烃类化合物部分氧化；烷基芳香烃类化合物卤素化水解；芳香羧酸卤素化水解。但是，这些技术都有很大的缺陷：苯甲醛的选择性及产率低、容易产生大量的有毒副产物、对环境污染严重。而利用羧酸（或酯）可以直接一步加氢合成对应的醛，从绿色工艺来说具有较大优势。很多的科研工作者研究了一系列金属氧化物包括：碱性氧化物、过渡金属氧化物和稀土金属氧化物作为催化剂用于苯甲酸（或酯）加氢反应。在这些金属氧化物中，锰氧化物显示出较高的活性，低温下具有较高的选择性。本文首先考察了浸渍法制备的MnOx/Al2O3	2011/9/4
生物质乙醇水蒸气重整制氢反应的研究利用生物质乙醇的重整制氢具有环境友好等特点,可以有效的为燃料电池提供氢气,是目前催化研究的一个热点,引起了众多关注.本论文重点研究了氧化铈担载的Ir和Ni催化剂上的乙醇水汽重整制氢反应,同时也考察了不同载体担载的Ir,Ni催化剂.借助反应中间产物的重整和添加以及 in situ FTIR 和TEM 等表征技术对反应过程机理和催化剂结构、反应稳定性进行了系统研究. 在Ir/CeO<,2>催化剂上的乙醇水汽重整反应中,反应的中间物种可能为乙醛或oxametallacycle,取决于反应温度.低温时Ir粒子与吸附的乙氧基的相互作用的强度不足以从-CH<,3>基团中提取H原子,此时乙醛是关键的反应中间	2011/9/4
甲醛和OH<'X>（X=-1，0，1）反应机理的理论研究甲醛不仅是空气中的重要污染物,也是有机合成的重要中间体,因此它和其他一些无机和有机分子的化学反应无论是理论上还是实验上都受到了高度的重视.尤其是它和羟基(OH)的反应作为在低空对流层中甲醛重要的消耗途径,更是成为了大气化学家们的研究热点问题之一.本文在前人工作的基础之上对甲醛和羟基的反应机理做了进～步的理论研究.同时,从电荷变化的相关性的角度考虑,根据羟基的可能存在的离子形式(正离子和负离子),论文又用相同的方法研究了甲醛和OH反应及甲醛和OH<'+>离子的反应机理,在同一个理论水平上对三个相关联体系进行了系统地理论研究.研究表明,在羟基反应体系中,存在着氢抽取、生成氢气和生成氢原子三个反应通	2011/9/4
超临界水中甲醛气化制氢的微观机理研究生物质超临界水气化制氢是近二三十年兴起的一种高效洁净能源转化技术，不仅可直接处理含水量高的湿生物质，无需高能耗的干燥过程，而且气化率高，过程封闭，清洁无污染，显示出良好的开发前景，因而得到众多学者的关注并逐步得到较为深入的研究。本文研究超临界水中甲醛气化制氢，采用理论和实验研究相结合的方法，以得到甲醛气化制氢的反应机理。首次利用连续式超临界水生物质气化实验装置，以甲醛模型化合物为研究对象，考察反应温度、反应压力、反应停留时间、甲醛初始浓度和催化剂等因素对超临界水中甲醛气化制氢的影响；定性定量分析气、液样。实验结果表明，压力和初始浓度是主要影响因素。在一定压力范围内，随着压力的降低，H<,	2011/9/4