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·利用钢厂尾气合成化工产品技术

·空分流程传统的膨胀机制冷量估算方法的改进(博士论文)

·往复活塞式压缩机及其运动转换机构的发展

Au/TiO2催化剂室温催化燃烧甲醛的研究

采用沉积.沉淀法制备了负载型Au/TiO2催化剂,以甲醛的催化氧化作为目标反应,采用XRD和TEM对该样品进行了表征并考察了金负载量、沉淀剂种类、反应液pH值、沉积沉淀温度、活化气氛、还原温度及时间等对Au/TiO2催化甲醛氧化活性的影响.结果表明:1.80%(质量分数)的Au/TiO2,经过85℃氢气气氛还原,显示了最高的催化甲醛氧化的活性,在30℃、体积空速为15000h-1,甲醛的体积分数为4.5×10-4时,可以将50%的甲醛完全转化为H2O和CO2.样品中金物种颗粒平均尺寸为4.5nm.

2011/9/4

甲缩醛的合成与重整制氢

,用DMM代替甲醇进行重整制氢是一种为燃料电池提供移动氢源的新方案.DMM重整制氢需要兼具酸性和金属的双功能复合催化剂,其中酸性组分应当具有很高的DMM水解活性.硝酸处理的高表面积酸性碳材料H-HSPRC(由酚醛树脂碳化得到)具有很高的DMM水解活性,其与传统的CuZnAI催化剂组成的复合催化剂CuZnAl-H-HSPRC具有很高的DMM重整制氢速率,513K时生成H2的速率可达7410ml/(g·h),高于相同温度下CuZnAI催化剂上甲醇重整的产H2速率.

2011/9/4

肉桂醛催化选择加氢制氢化肉桂醛

采用煤质活性炭作载体,分别用HNO3、H2O2和(NH4)2S2O8进行预处理,然后用浸渍法负载PdCl2,在H2流中还原得到Pd/C催化剂,用于肉桂醛(CAL)选择加氢制氢化肉桂醛(HCAL)的反应.考查了Pd负载量,反应温度和压力对加氢反应的影响,优化了反应条件.进一步考查了助剂Fe、Co、Ni[1]对反应的影响.最终,CAL转化率为98%,HCAL选择性为88%.

2011/9/4

氢化硝基苯合成对氨基酚中活性炭负载铂催化剂的新制备方法研究

采用不同还原剂(甲醛、甲酸、硼氢化钾和氢气), 或于还原Pt(Ⅳ)过程中引入少量Pt/AC(AC: 活性炭)催化剂"催化"氢气分子, 制备了Pt/AC催化剂. 其催化氢化硝基苯制对氨基酚的反应结果表明, 制备催化剂时所用的还原剂对催化剂的活性影响很大, 但对反应选择性影响较小. 用甲醛、甲酸和硼氢化钾还原制成的催化剂的活性皆较高; 以氢气还原制得的催化剂活性较差; 采用"催化"氢气还原法, 可大大提高Pt/AC催化剂的活性. 与传统甲醛还原法相比, 甲酸和"催化"氢气还原制备Pt/AC催化剂的方法较简便、有效.

2011/9/4

污染物乙醇胺Pt/TiO2光催化制氢

研究了以污染物乙醇胺为电子给体在Pt/TiO2上光催化生成氢的反应.结果表明,三种乙醇胺都能显著地提高光催化放氢效率,且污染物也被很好降解.研究了反应时间、起始浓度、pH值对光催化放氢和污染物降解的影响.制氢和污染物降解都是在弱碱性(pH为8~9左右)时活性最好.三种乙醇胺浓度对放氢反应的影响,表观上符合Langmuir-Hinshelwood关系式.乙醇胺光催化降解最终产物主要是CO2,H2O和NH3,检测到了中间产物一乙醇胺和甲醛.探讨了可能的反应机理.

2011/9/4

以葡萄糖为电子给体光催化还原水制氢的研究

以葡萄糖为电子给体,研究了在M/TiO2(M=Pt,Pd,Au,Rh)催化剂上光催化还原水生成氢气的反应.重点考察了体系(或溶液)中溶解的气体和溶液的pH值对析氢速率的影响.实验结果表明,四种催化剂均能够有效地催化以葡萄糖为电子给体的光催化还原水制氢反应.溶液中溶解的一氧化碳和氧气对放氢反应有负面影响,析氢的最佳pH值约为5.本文还对可能的氧化反应机理进行了讨论,葡萄糖很可能经葡萄糖醛酸被氧化.

2011/9/4

碳纳米管的批量生产技术

日本的群马大学的大谷朝男教授等人,利用现有的碳纤维制造厂,将碳纳米管(CNT)·批量生产方法的方案得到证实。批量生产很难的CNT,通过气相分解法,每小时制造200g,最近已成为可行。不过,尚未达到作为工艺材料的产量。另外,因为使用金属催化剂和碳化氢,所以片状、粒状的碳杂质必须除掉。这种新方法是将热分解性聚合物核粒子(聚乙烯)为碳的先驱体,采用聚合物(酚醛树脂)进行包覆,制成微胶囊,将其熔融纺丝,再延伸纤维进行不熔化碳化,使聚乙烯受热分解消失,仅留下CNT结构。采用这种方法,不生成碳杂质。另外,也没有必要对催化剂进行精制处理。这种CNT由六角网状构成的筒状单层,多层管子,质轻,适合贮藏氢气等气体

2011/9/4

高压充油电缆绝缘热老化的红外光谱分析研究

高压充油电缆绝缘老化与其绝缘内部微观缺陷的产生和发展以及油纸劣化有着极为密切的关系.笔者以充油电缆绝缘结构为研究对象,采用红外光谱分析技术对不同热老化阶段的电缆油油样进行了理化分析.实验结果表明:利用红外光谱分析法可以测量电缆油中的糠醛含量;随着老化时间的延长,电缆纸有加速老化的趋势;油中糠醛含量与油中氢气浓度的比值(KFH)可以反映绝缘老化的危险程度.KFH饱和值越高,对充油电缆绝缘剩余寿命的危害越大.

2011/9/4

重庆万利来化工建设年产60 kt亚氨基二乙腈项目

重庆万利来化工股份有限公司与重庆紫光化工股份有限公司共同投资7~8亿元,在重庆潼南县工业园区北区内建设年产60 kt亚氨基二乙腈项目.建设内容包括新建天然气制氢氰酸合成装置、年产84kt羟基乙腈装置、年产60 kt亚氨基二乙腈生产装置、年产39 kt硫酸铵装置、年产100 kt甲醛装置和配套的环保设施及公用工程.

2011/9/4

3-羟基丙醛加氢工艺研究

考察了3-羟基丙醛(HPA)在固定床反应器内两段加氢工艺条件,结果表明,当一段加氢温度为55~60℃、氢气压力为6.0 MPa、空速小于0.84 h-1、氢油摩尔比为2、HPA质量分数为10.35%时,加氢的转化率和选择性分别大于75%和99%;当二段加氢温度120℃、氢气压力6.0 MPa、空速4.2 h-1、氢油摩尔比为1.27时,加氢转化率为100%,1,3-丙二醇加氢选择性大于99%.

2011/9/4

氢气分压对对苯二甲酸加氢反应的影响

在实验装置和工业装置上分别考察了氢气分压对对苯二甲酸(TA)加氢反应的影响,实验室研究表明,氢气分压对TA中的对羧基苯甲醛(4-CBA)的加氢速率有一定影响,氢气分压在0.5~1.5 MPa均能较快使4-CBA还原降到25μg/g以下,在工业装置上要根据催化剂的不同活性周期来调节氢气分压,合理的氢气分压操作范围为0.5~1.2 MPa.

2011/9/4

对苯二甲酸的加氢精制过程Ⅰ.热力学及反应特性分析

对钯碳催化剂(Pd/AC)上对苯二甲酸(TA)加氢精制过程进行了研究,结合反应体系的热力学分析,对该体系中的反应历程、反应特性进行了探讨,并对工业过程进行取样分析验证实验结果.结果表明:加氢精制工艺过程主要发生了两类反应,即加氢反应和脱羰反应,但脱羰反应的并存并未从本质上影响最终精制目的,即降低TA中对羧基苯甲醛(4-CBA)的含量.加氢反应是一个串联反应,即先由4-CBA加氢生成对羟甲基苯甲酸(4-HMBA),反应速率非常快,而后4-HMBA进一步加氢生成对甲基苯甲酸(4-PT),相对速率较慢;脱羰反应的进行程度与反应体系中存在的微量氧密切相关,溶解的微量氧对脱羰反应有促进作用,而氢气则会抑

2011/9/4

菌B49乙醛乙醇脱氢酶基因克隆中的引物设计

为研究乙醛乙醇脱氢酶基因及其在乙醇发酵生物制氢中的重要作用,采用chstalw对12个菌种的乙醛乙醇脱氢酶蛋白质序列进行多重比对分析,共得到6个保守区,以这6个保守区设计引物,共选用9对简并引物,命名为ADHJ1、ADHJ2、ADHJ3、ADHJ4、ADHJ5、ADHJ6、ADHJ7、ADHJ8、ADHJ9.用这9对引物对B49总DNA进行简并PCR,共有两对引物的扩增得到预期的结果.其PCR产物经pMD18 - T克隆转化至大肠杆菌DH5α中,经筛选后测序.结果表明,这两段DNA推导的氨基酸序列与Bacillus cereus的乙醛乙醇脱氢酶基因的相似性最高为69%,证实所克隆的序列为乙醛乙

2011/9/4

Pd/C催化剂制备条件对一步法合成对乙酰氨基酚的影响

用不同的还原法制备了Pd/C催化剂,发现用加氢还原法比用甲醛还原法得到的催化剂催化活性高;用正交实验方法研究了温度、氢气压力、醋酸钠用量对催化剂活性的影响,发现制备时温度对活性无影响,氢气压力在0.4MPa,醋酸钠用量以18g/gPdCl2为佳;同时研究了不同的缓冲剂对催化剂制备的影响,发现柠檬酸和酒石酸等多元有机弱酸作为缓冲剂更好.

2011/9/4

乙醛水氧化生产乙酸热力学分析

醛类水氧化制酸是一种羧酸类产品生产的新型绿色合成工艺.一步反应中醛加水直接生成乙酸和氢气.分步反应中醛通过歧化得到酯,酯水解得到酸和醇,醇脱氢得到醛,以酯和醇为中间产物,终产物为酸和氢气.对乙醛水氧化反应进行了详尽的热力学计算.讨论了水醛比、温度、压力对热力学平衡时组成的影响,得到了最佳理论反应温度,为600 K.水醛比的增加有利于乙酸的生成,压力的提高有利于乙酸的生成.分步反应中,在水醛比为4,压力为0.1 MPa,温度为600 K条件下,乙醛转化率97.14%,乙酸收率83.37%,乙酸选择性85.82%.

2011/9/4

糠醛在Pd-Cu膜反应器中催化加氢合成糠醇

以糠醛催化加氢合成糠醇作为模型反应,采用共沉淀法制备的Cu/MgO-K2O作为催化剂,考察了Pd-Cu膜反应器的加氢性能.膜反应器由双套管组成,采用分别进料的方式操作.即糠醛气化后由载气带入中心膜管的催化床层,而氢气则进入管壳层通过Pd-Cu合金膜渗透到反应区.在不同条件下分别进行糠醛催化加氢反应,考察了糠醛转化率、产品糠醇选择性和收率,并与传统的共进料填充床反应器进行比较.研究结果显示,膜反应器比传统的填充床反应器具有产品收率高、选择性好和副产物少的特点.此外,本文结合催化剂的组成、结构和表面形貌的表征对催化剂的催化活性和失活行为进行了讨论.

2011/9/4

催化加氢法提高乙二醇质量

对催化加氢法提高乙二醇质量进行了研究,考察了反应温度、压力和乙二醇空速对乙二醇紫外透过率和杂质去除率的影响.结果表明,在反应温度353 K、乙二醇液时空速 30 h-1、压力0.25 Mpa、氢气质量空速0.02 g·ml-1·h-1条件下,催化剂连续运行90 d,乙二醇含水料在220、275、350 nm的UV值由原来的49.6%、88.2%、97.7%平均提高到73.8%、93.2%、99.7%,精馏后乙二醇成品的紫外透过率平均提高到84.2%、95.1%、99.9%,杂质去除率提高到75.5%、60%、95.8%,成品的醛含量由原来的11.5 μg·g-1下降到3.7 μg·g-1.

2011/9/4

特殊医疗器械不同低温灭菌方法的应用与灭菌效果比较

目的 为特殊医疗器械选择快速实用、安全有效、价格适宜的灭菌方法.方法 对甲醛氧化熏蒸灭菌、戊二醛浸泡灭菌、环氧乙烷灭菌、过氧化氢气浆灭菌的方法进行应用分析.结果 四种方法比较:除甲醛氧化熏蒸灭菌不稳定以外,其它三种方法灭菌效果均好;灭菌温度除甲醛氧化熏蒸在产生热化时可达94℃以外,其它三种方法均为低温;灭菌时间除过氧化氢气浆灭菌只需55 min以外,其它方法都≥10 h;通过使用观察四种方法对锐利器械、内窥镜面均无损坏;毒性反应最大是甲醛氧化熏蒸,其次是戊二醛浸泡及环氧乙烷灭菌.结论 如内窥镜手术项目不多时,可采取戊二醛浸泡和环氧乙烷灭菌法.如医院该项目多,而且需连台手术或检查时,可采用过氧化

2011/9/4

糠醛加氢制糠醇中Cu-Zn/γ-Al2O3催化剂的改性研究

采用浸渍法制备γ-Al2O3负载Cu-Zn催化剂并用Co改性.考察了Cu-Zn负载量、Co用量、反应温度和质量空速对催化剂性能的影响,对催化剂进行100 h的稳定性评价实验,并采用X射线衍射仪(XRD)对催化剂进行表征.实验结果表明,当Cu,Zn,Al和Co的摩尔比为1.00 :2.00:3.00:0.51时,Cu-Zn/γ-Al2O3(Co)的催化性能和稳定性比较好.在413 K,氢气流速为0.5 mL/s,糠醛空速为2 h-1条件下,糠醇的选择性达100%,糠醛转化率达94.6%,比使用单纯Cu-Zn/γ-Al2O3催化剂的转化率提高11%.催化剂中Cu晶相是催化活性中心,Co的加入抑制了

2011/9/4

对羧基苯甲醛在钯炭催化剂上串联加氢反应宏观动力学

在高压间歇反应釜中研究了对苯二甲酸中杂质对羧基苯甲醛(4-CBA)在钯炭催化剂上进行加氢反应的特性,考察了反应温度、氢气分压、内扩散对4-CBA加氢反应的影响.结果表明,4-CBA的加氢反应是一个中间产物为对羟甲基苯甲酸(4-HMBA)的串联反应,加氢反应内扩散影响严重;温度和氢气分压提高,反应速率增大;温度和氢气分压对4-HMBA加氢生成对甲基苯甲酸(PT)的影响大于对4-CBA加氢生成4-HMBA的影响.采用幂函数动力学模型拟合得到了4-CBA串联加氢反应体系的宏观动力学方程.4-CBA加氢生成4-HMBA反应的表观活化能为16.98 kJ/mol,对4-CBA和H2的反应级数分别为0.9

2011/9/4

小分子烃类及含氧有机物蒸汽重整制氢反应热力学

针对12种烃类、醇类、醛类和醚类的蒸汽重整制氢反应,选择体系压力为0.1 MPa ,有机物和水按反应生成二氧化碳和氢气的计量比进料,采用化工流程模拟软件Aspen Plus计算了甲烷、乙烷、丙烷、乙烯、丙烯、甲醇、乙醇、丙醇、甲醛、乙醛、二甲醚和乙醚在不同温度下发生的蒸汽重整制氢反应过程的反应吉布斯自由能、各物质的平衡摩尔分数以及氢选择性和产率.结果表明:烃类重整需在700 ℃以上才能获得较高的氢产率,其中甲烷蒸汽重整最有利;醇类中的甲醇相对乙醇和丙醇而言,更适合于进行重整制氢反应,在150 ℃就能得到很高的氢产率(0.97);醛类中甲醛体系在低温下的氢产率趋近1;醚类中二甲醚体系在180 ℃

2011/9/4

对现行高中化学和生物教材中部分争议问题的商榷

现行高中化学和高中生物教材中部分内容存在歧义或容易引起歧义,本文就这些内容进行探讨与商榷. 1糖类化合物中醛基的检验 1.1化学教科书中的检验方法现行高中化学教材第二册165页是根据醛基与银氨溶液反应以及与新制氢氧化铜悬浊液反应来检验的.反应的化学方程式为:

2011/9/4

不同种类氧化铜氧化乙醛的实验研究

新制氢氧化铜与乙醛的反应是高中化学的一个重要实验,显示了乙醛具有还原性.最近有关对该反应实验条件、反应机理等方面研究的论文不时见诸报端,一个基本的共识是该实验勿需强调氢氧化铜浊液的"新制"而应控制在"碱性"条件下即可.

2011/9/4

新制氢氧化铜与乙醛反应的再研究

按教材或文献上的实验方案中试剂浓度的要求,对影响新制氢氧化铜与乙醛反应实验的各试剂用量和实验条件进行实验研究和分析,结论为保持较强碱性(pH≥11),乙醛和2%硫酸铜溶液的体积比不小于1∶1,把直接加热改为水浴加热,就能取得很好的实验效果.

2011/9/4

氢氧化铜系列氧化剂氧化性实验研究

1问题提出新制氢氧化铜、斐林试剂、班氏试剂是有机定性实验,物质鉴别、临床生化检验中常用的化学试剂,其有效成分均为Cu(OH)2,具有一定氧化性,但制法、氧化性强弱、针对性各有不同,不少教材将3者混为一谈,全国医学高等专科学校教材<医用化学>(人民卫生出版社第5版,卫生部规划教材)醛酮实验中,用班氏试剂氧化乙醛,观察现象,应有砖红色浑浊,然而,即使在沸水浴、酒精灯煮沸、乙醛过量情况下,亦无法观察到纯正的砖红色,为此,笔者就3种试剂氧化性强弱及针对不同类型还原性可溶有机物适宜性问题,从电极电势值大小比较和实验现象对照两方面着手,进行系列实验探究,旨在找出最佳实验方案.

2011/9/4

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