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帖子主题:氢能对洁净煤技术流程创新的作用
楼主:游客1437 [2006/11/5 22:12:05]
   氢气即可作为化工原料,也可作为燃料电池、固定和分散电站的燃料;净化煤气经组分调整,通过各种反应可合成甲醇、二甲醚、醋酸等燃料及化工品;系统内部的反应/分离过程放热、未反应物流、各种尾气等多种品位的能量可得到充分利用,以电、热、冷的形式加以回收;通过动力、氢气、甲醇等化工品联产和系统集成,达到降低生产成本的目的;此外,得到的产品甲醇,即是重要的基础化工原料,也是载能体,可制取氢,且由于常温常压下甲醇为液体,便于储存和携带,可作为车用燃料电池燃料。这样可按能源利用效率、产品价值、市场需求等各方面,使煤的化学能利用得到最佳的综合效益,实现煤气化、氢能、发电、一碳化工、精细化工为一体的新世纪能源综合利用系统。

  考虑氢的制备和利用,本文设计了一种甲醇、动力、氢联产流程,如图1所示。该系统中,煤首先气化,得到的粗煤气经除尘后,首先进人高温变换环节,部分CO被转化为CO2,同时调节H2/CO,达到2:l,满足甲醇合成新鲜气氢碳比的要求;变化后气体部分进人甲醇合成单元,其余部分进入低变换环节,剩余的CO全部变换为CO2;低温变换气脱除CO2后,可得到氢气;甲醇合成过程排出的弛放气,氢体积比占80%(气相甲醇合成),部分可进人低温变换部分,用于生产氧,其余部分进人动力单元;部分产品甲醇也可进人动力单元;动力单元的燃料还包括氢;这里动力单元是各种发电方式的总合,包括PEMFC,SOFC,各种先进燃气轮机联合循环等。这个系统的特点是:CO向CO2的变换环节部分包括在甲醇生产中,降低了制氢的成本;气相甲醇合成过程排出的弛放气,氢体积比占80%,气体温度较低,进行变换生产氢气的难度小,还可增加氢气的产量;脱除的CO2还可作为控制CO2排放系统的循环工质,例如半闭式CO2/O2循环,该循环以H2为燃料,可见实现了煤多联产与半闭式CO2/O2循环的集成。 
二、控制CO2排放

  造成温室效应的原因一半以上来自世界能源体系,含碳化石燃料提供的能量约占全世界能源的4/5,而且它的用量每年持续增长3%,二氧化碳排放量也以这个速度增长,预计到2020年几乎增加两倍,2025年将达3倍。虽然在温室气体中(CO2、CH4、CFC、N2O等),CO2温室效应最弱,但由于排放量最大,温室效应60%是由CO2引起的。因此全世界要求减排CO2的呼声日渐高涨。近零排放对燃煤发电系统尤为重要,因为煤燃烧产生更多的CO2/kwh;煤是利用最广泛,储量最丰富的化石燃料;火电站的主要燃料是煤,燃煤电站是CO2最大生产者。

  由于发电系统的燃烧产物流量大,待分离气体中大量的N2使CO2稀释,不利于吸收塔运行,导致大量、甚至无法承受的能耗。而采用燃烧前除去 CO2(fuel decarbonization),例如煤气化制氢,首先将燃料转化为CO2、H2、H2O的合成气,再采用吸收法或膜分离法除去CO2,由于合成气流量大大小于燃烧产物,且没有大量N2掺混(或很少),CO2具有较高浓度,所以便于使用吸收法。可同时实现获取氢和燃烧前除去CO2的目的。

  图2为一种近年排放整体煤气化发电系统示意图。该系统采用煤气化、水煤气转化和化学吸收法得到H2,采用H2--O2燃烧,以高温蒸汽透平发电。HPC和LPC出口温度分为700℃和1500℃。系统分析得到:采用干粉给料、余热锅炉回收粗煤气显热的气化方式,系统供电效率可达50%,净输出功率377MW,而更简化的系统可采用水煤浆给料、激冷方式,效率为47.5%,净输出功率383MW。

  美国阿贡国家实验室提出的 IGCC+CO2回收系统,供电效率较从排烟中分离CO2的系统提高1-2个百分点。但由于增加了燃料重整等环节,总燃料化学能转换效率降低6-7个百分点。另一种系统概念设计是:利用陶瓷质子膜,将净化后的煤气的含碳组分与氢气定向转移,H2与O2(自空分)组成H2-O2联合循环,含碳组分(CO,CO2,CH4)在纯氧中燃烧生成CO2,以其为工质膨胀作功。

  可见,氢制取为燃烧前除去CO2提供了有效途径。
  三、煤、天然气燃料联产系统

  煤和天然气是目前甲醇生产中普遍采用的两种原料。甲醇生产要求新鲜气的H2/CO约为2:1。但煤气化得到的合成气H2/CO<2,而NG水蒸气重整得到的合成气H2/CO>2。都需要对合成气成分调比以达到原料气要求。NG重整还可由CO2实现,产物是CO和H2,如果用CO2代替部分H2O进行天然气重整,可使重整气直接调整出要求,省去甲醇生产中现有的调比这一环节,从而简化系统,降低能耗。如果考虑氢制取,正好可利用从变换气中分离出的CO2。实现了产品联产和CO2循环利用。系统如图3所示。

  四、结论

  从上面的分析可见,采用氢能制备和利用技术,可改进已有的洁净煤技术,实现流程创新,起到提高转化效率、降低成本、控制CO2排放、减少转化环节的目的。


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