光离子化气相色谱法
K.3.1  相关标准与依据
    本方法主要参考GB/T 18883《室内空气质量标准》，并参照美国环境保护局EPA21《挥发性有机化合物泄漏的测定》而制订。
K.3.2  原理
将空气样品直接注入光离子化气体分析仪，样品由色谱柱分离后进入离子化室，在真空紫外光子的轰击下，将TVOC电离成正负离子。测量离子电流的大小，就可确定TVOC的含量，根据色谱柱的保留时间对TVOC定性。
K.3.3  测定范围
    以苯为标准物质，苯的检出限为：5μg/m3，浓度测定范围为：5μg/m3～350mg/m3（进样1mL）。
K.3.4  试剂和材料
K.3.4.1  苯：分析纯；
K.3.4.2  5A分子筛：φ2.8 ～φ4.5mm，用于净化载气；
K.3.4.3　椰子壳活性炭：20 ～ 40目，用于净化载气；
K.3.4.4　高纯氮气：99.999%；
K.3.4.5　压缩空气：钢瓶空气；
K.3.4.6  苯储备气(1000mg/m3)的制备
将配气体积按4.7.7换算成标准状态下的配气体积。
在20℃，一个大气压下（苯在20℃下密度为0.878g/mL），用5μL注射器准确抽取1.06μL液体苯，注入装有1L高纯氮气的注射器中，并混合均匀，制成苯储备气。该标准气所含苯的浓度为：

 

K.3.4.7  标准混合气体（1000μg/m3）的制备
    根据苯储备气的制备方法，先按上述公式计算出TVOC中已鉴定各物质的取样量，然后按取样量分别抽取液体苯和已鉴定各物质，注入装有1L高纯氮气的气袋中，并混合均匀，配制成浓度均为1000mg/m3的苯和已鉴定物质的混合气体。再抽取1mL混合气体，注入另一装有1L高纯氮气的气袋中，并混合均匀，制成浓度均为1000μg/m3的苯和已鉴定物质的标准混合气体。
K.3.5  仪器和设备
K.3.5.1  光离子化气相色谱仪；
K.3.5.2  色谱柱：28%角鲨烷（80% Chromsorb P），尺寸：5m ×Φ3mm，聚四氟乙烯填充柱，柱温：50℃；
K.3.5.3  气袋：1L，Tedlar或铝-聚酯薄膜采样袋；
K.3.5.4  微量进样器：5μL、100μL，经校正；
K.3.5.5  注射器：1mL，经校正；
K.3.5.6  转子流量计：0～60 mL/min，经校正；
K.3.5.7  经校正的温湿度计；
K.3.5.8  经校正的气压表。
K.3.6  采样和样品保存
    用采样气袋，抽取现场空气冲洗3次，采气1L，密封进气口，带回实验室分析，也可以将仪器带到现场分析。空气中TVOC的浓度在μg/m3量级的样品保存时间不超过24h。
K.3.7  分析步骤
K.3.7.1   分析条件
K.3.7.1.1  环境要求
除特殊规定外，试验场所的环境条件如下：
环境温度：10℃～35℃；
相对湿度：≤85%RH；
气压：  86 ～106kPa；
K.3.7.1.2  载气
    普通钢瓶压缩空气，柱前压0.3MPa；
    载气流速：最佳流速15mL/min左右，用转子流量计在出气口监测流量。
K.3.7.2  仪器的启动
按仪器说明书启动仪器，一般情况下预热30min后检测。
K.3.7.3  标准曲线的绘制
K.3.7.3.1  绘制标准曲线
外标法：苯标准气体系列配制见下表：
苯标准气体浓度（mg/m3） 苯储备气（103mg/m3）取样量（mL） 用高纯氮气定容后体积（L）
1 1 1
0.8 0.8 1
0.5 0.5 1
0.3 0.3 1
0.1 100μL 1

分别抽取上述浓度的苯标准气体各1mL进样，测量保留时间及峰高（峰面积）。每个浓度重复3次，取其中两次峰高（峰面积）接近者的平均值。分别以苯的浓度为横坐标，峰高（峰面积）平均值为纵坐标，绘制标准曲线。
K.3.7.3.2  相对校正因子的计算（相对于苯）
采用外标法，测定TVOC中已鉴定化合物的相对校正因子。准确抽取1mL标准混合气体（浓度见K.3.4.7）进样，测量保留时间及峰高（峰面积）。重复进样3次，取其中两次峰高（峰面积）相近者的平均值，计算各物质的相对校正因子：
 
式中：
fi——待测物质的相对校正因子和测定计算因子。
K.3.7.4   样品定性和定量分析
在相同的色谱条件下，从采样气袋中准确抽取被测样气1mL进样。与标准图谱对比定性，峰高（峰面积）(或峰面积)定量，每个样品重复3次分析，取其中两次峰高（峰面积）接近者的平均值。
K.3.8   结果计算
K.3.8.1  对谱图中的所有物质进行分析。
K.3.8.2  根据苯标准曲线及各物质的相对校正因子，对尽可能多的物质定量，然后将物质的名称和浓度一同列出。
K.3.8.3  计算已鉴定和定量的物质的浓度Ci：
                  
式中：
Cid——已鉴定化合物i的浓度，mg/m3；
fi——组分i的相对校正因子（相对于苯，由K.3.7.3.2可得）；
Ci——已鉴定化合物在标准曲线上的浓度，mg/m3。
K.3.8.4  在标准曲线上直接计算未鉴定物质的浓度Cun（假设相对校正因子为1）：
K.3.8.5  TVOC浓度的计算公式为：
      
式中：
CTVOC——TVOC浓度，mg/m3。
K.3.9  线性范围、精密度和准确度
线性范围105，精密度取决于进样误差（小于5%）；准确度取决于标准气的不确定度（小于2%）和仪器的稳定性（小于1%）。
K.3.10  干扰和排除
采用椰子壳活性炭和5A分子筛排除、净化了载气中的污染物，降低了背景，提高了灵敏度，消除了样品电离电位高于10.6eV的化学物质干扰；加之采用了气相色谱分离技术，选择合适的色谱分离条件，可以消除样品中其它有机杂质气体对被测物质的干扰。