图1 Cu/(Cu+Zn)原子比与环己醇在250℃ 时转化率的关系
从图中可见,催化剂的活性随着Cu/(Cu+Zn)原子比的增加而增加,至Cu/(Cu+Zn)原子比为0.3时,此时催化剂的活性最大。 3.3 Cu/SiO2催化剂 Cu/SiO2催化剂是继Cu/MgO、Cu/Al2O3、Cu/ZnO催化剂后,近年来主要研究的环己醇脱氢催化剂。将铜盐溶液在pH值大于9的条件下[13],直接沉淀在SiO2载体的表面上。利用其高表面积,使金属铜以细小颗粒分散,降低铜的负载量。同时,由于在碱性条件下沉淀,而使得载体表面的酸性被中和,防止脱水反应的发生[14]。有人指出[15],用CoO改性后的Cu/SiO2催化剂可以提高其稳定性和选择性。 除了以上催化剂品种外,文献报道的环己醇脱氢催化剂还有CuO/MgO催化剂[16],Rh-Cu[17]催化剂等铜基催化剂。 从目前的资料看,国内环己醇脱氢催化剂的研制与国外相比仍处于落后状态,这需要我们催化工作者努力工作,合理地利用国外催化剂的优点,克服国产催化剂的缺点,研制出国产高效脱氢催化剂,争取达到或超过国外催化剂的水平。■
作者简介:张明慧 男,26岁,博士研究生。 作者单位:张明慧(南开大学化学系新催化材料科学研究所,天津,300071) 李伟(南开大学化学系新催化材料科学研究所,天津,300071) 陶克毅(南开大学化学系新催化材料科学研究所,天津,300071)
参考文献:
[1]己内酰胺生产及应用编写组.己内酰胺生产及应用.北京:烃加工出版社.1988 [2]姚宁,李耀会.石油化工,1989,18(3):191 [3]杨良准,范以宁等.石油化工,1993,22(6):370 [4]万学适.第四届全国催化学术报告会论文集(下册).天津:杭州大学出版社,1984.5-A-03 [5]胡学武,周小文.工业催化,1997(4):15~20 [6]Sivaraj C,Srinivas S T.J mol catal,1990(60):23~28 [7]Chang H F and Abusaleque M.Appl Catal,1993(103):233~242 [8]Vemichi Y,Sakai T and Kanznka T.Chem Lett,1989:777 [9]Hirschler A E.J Catal,1963(2):428 [10]Busca G.J Mol Catal,1987(43):225 [11]Sivaraj C H,Reddy B M,et al.Appl Catal,1988(45):11~14 [12]Sivaraj C H,Reddy B M,et al.J Mol Catal,1988(47):17~20 [13]WO 98/10864 [14]Jeon G S,Chung J S.Appl Catal,1994(115):29~44 [15]Cesar D V,Per C A,et al.Appl Catal,1999,176(2):205~212 [16]Sideltseva M A,Efofeev B V.Bull Acad Sci Ussr Div Chem Sci,1986(2):30 [17]Mendes F M T,Schmal M.Appl Catal,1997(151):393~408 |